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    第五章 氧化还原滴定法
    5.1 氧化还原反应的方向和程度
    5.1.1 条件电位
    氧化还原反应—电子的转移
    Ox1 + Red2 = Red1+Ox2
    由电对电位 的高低判断反应的方向
    可逆电对 Ox+ne=Red 的电位为
    (标准电位)与温度t有关
    25℃时:
    Nernst 方程式
    氧化还原滴定通常在室温进行, 不考虑温度影响
    电位与分析浓度的关系为:
    表示c(Ox)=c(Red)= 1mol·L-1时电对的电位, 与介质条件(I, )有关, 也与温度t 有关.
    可查附录表III·8
    a(Ox)=c(Ox)· (Ox)/ Ox a(Red)=c(Red)· (Red)/ Red
    称条件电位
    5.1.2 决定条件电位的因素
    1. 离子强度的影响
    0.4584
    0.4094
    0.3814
    0.3619

    1.6
    0.112
    0.00128
    0.00064
    I

    即:
    a(Ox)=[Ox]· (Ox), a(Red)=[Red]· (Red)
    2.生成沉淀的影响 (改变浓度比值)
    Ox , , 还原性 ; Red , , 氧化性 .
    例如,碘量法测铜 (例 5.1)
    S2O3 2-
    3.生成络合物的影响
    特例:邻二氮菲(ph), lgb(docsou.com)33+)= 14.1
    lgb(docsou.com)32+)= 21.3
    Fe3+/ Fe2+的条件电位 (Fe3+/Fe2+)=0.77 V
    氧化态形成的络合物更稳定,结果是电位降低
    0.32

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